一、只用一种试剂鉴别法：一般根据密度、溶解性及官能团(如碳碳不饱和键、醛基、羧基等)所具有的特性选用试剂进行鉴别。一般规律是：1.一组物质中含有C=C(或C≡C)、苯酚等，常用试剂是：溴水。如只用一种试剂鉴别：直馏汽油、裂化汽油、四氯化碳、酒精、苯酚(用溴水);2.一组物质中含有羧基(—COOH)、醛基(—CHO)等，常用试剂是：新制氢氧化铜。如只用一种试剂鉴别： HCOOH、CH3COOH、C2H5OH、葡萄糖溶液、甲酸乙酯、乙酸乙酯、硝基苯(用新制氢氧化铜);3.一组物质中含有苯及其同系物，常用试剂是：酸性KMnO4。如只用一种试剂鉴别：苯、甲苯、四氯化碳(用酸性KMnO4溶液)。
例1(2010上海卷)下列各组有机物只用一种试剂无法鉴别的是( ).
A.乙醇、甲苯、硝基苯 B.苯、苯酚、己烯
C.苯、甲苯、环己烷 D.甲酸、乙醛、乙酸
解析：此题考查了化学实验中的物质的检验知识。乙醇、甲苯和硝基苯中，乙醇可以和水互溶、甲苯不和水互溶但比水轻、硝基苯不和水互溶但比水重，可以鉴别，排除A;苯、苯酚和己烯可以选浓溴水，苯不和溴水反应、苯酚和浓溴水生成白色沉淀、己烯和溴水加成使其褪色，可以鉴别，排除B;苯、甲苯和环己烷三者性质相似，不能鉴别，选C;甲酸、乙醛、乙酸可以选新制氢氧化铜，甲酸能溶解新制氢氧化铜但加热时生成红色沉淀、乙醛不能溶解氢氧化铜但加热时生成红色沉淀、乙酸只能溶解氢氧化铜，可以鉴别，排除D。答案为C。
二、不外用试剂鉴别法：这类题目的特效试剂常隐含在待测物质中，根据待测物质的特殊物理性质(如溶液的颜色、挥发性等)先鉴别出一种物质，再借用这种鉴出物做试剂鉴别其它物质。也可根据有机物燃烧时产生的现象不同而将其逐一鉴别出来。
例2.已知多羟基有机物与新制Cu(OH)2悬浊液反应得到绛蓝色溶液。请不外用试剂鉴别，如何鉴别：CuSO4、丙三醇、葡萄糖、乙醛、乙醇、乙酸、甲酸、NaOH八种溶液?
解析：(1)根据观察,在八瓶溶液中,呈蓝色透明的是CuSO4溶液;(2)分别取剩下的七种溶液少许装入7支试管中,然后分别加入已识别出来的CuSO4溶液,有蓝色胶状沉淀产生的是NaOH溶液;(3)再分别取剩下的6种溶液少许装入6支试管中，分别加入新制的Cu(OH)2悬浊液，会出现三组现象：①Cu(OH)2悬浊液溶解，出现绛蓝色溶液的是丙三醇、葡萄糖溶液;②Cu(OH)2悬浊液溶解，溶液变蓝色的是乙酸、甲酸溶液;③Cu(OH)2悬浊液不溶解的是乙醛、乙醇溶液。然后加热：①组中出现砖红色沉淀的原溶液是葡萄糖溶液;②组中出现砖红色沉淀的原溶液是甲酸溶液;③组中出现砖红色沉淀的原溶液是乙醛溶液。
例3.不用任何试剂怎样鉴别CH4、C2H4、C2H2三种无色气体?
解析：因CH4、C2H4、C2H2三种无色气体燃烧时产生的现象不同可将其逐一鉴别出来：将这三种气体分别用尖嘴玻璃导管导出，并点火，能燃烧产生淡蓝色火焰的是CH4;能燃烧且有轻微烟产生的是C2H4;能燃烧且有浓烟产生的是C2H2。
三、先后法：在含有多个官能团的有机物中，如果要将官能团逐一鉴定出来，必须考虑官能团之间的相互影响，加入试剂时应注意先后顺序。
例4.(2002年全国高考理综卷)昆虫能分泌信息素，下列是一种信息素的结构简式：CH3(CH2)5CH=CH(CH2)9CHO,指出该物质中的任意一种官能团,为该官能团提供一种简单的鉴别方法并简述实验现象,写出与鉴别方法有关的化学反应方程式。
解析：该信息素中含有的官能团为碳碳双键(C=C)和醛基(—CHO)，检验双键可用溴水或酸性高锰酸钾溶液，但溴水和酸性高锰酸钾溶液均能氧化醛基，因此鉴别两种官能团必须选择合适的试剂和操作顺序。因为醛基具有强还原性，用银氨溶液或新制的Cu(OH)2悬浊液检验醛基可对双键起到保护作用.用足量的银氨溶液检验完醛基后,把所的溶液用硝酸酸化后,再滴加溴水,若溴水褪色证明有双键存在。
鉴别方法：将信息素与足量银氨溶液混合共热，如生成银镜，证明有醛基存在，反应方程式为：
水浴 △
CH3(CH2)5CH=CH(CH2)9CHO+2[Ag(NH3)2]OH
CH3(CH2)5CH=CH(CH2)9CCOONH4+2Ag+3NH3+H2O
加稀HNO3溶液酸化后,再加溴水,溴水褪色,证明有双键存在,反应方程式为：
CH3(CH2)5CH=CH(CH2)9COOH+Br2→CH3(CH2)5CH - CH(CH2)9COOH
Br Br
四、分离法：要鉴定一种有机物中混有另一种有机物，且这两种有机物具有相似的结构与性质，加入试剂时均产生相同的现象从而不能断定其有无时，可采用分离法。
例5.已知甲醛在浓NaOH溶液中会发生如下反应：2HCHO+NaOH→HCOONa+CH3OH;甲酸的沸点100.7℃，甲醛的沸点-21℃。请设计一个实验，鉴定甲酸溶液中是否混有甲醛。
解析：由于甲酸、甲醛分子中都有醛基，性质相似，两者混在一起，是无法鉴定出甲醛的。因此，必须将两者分离开来，根据两者沸点不同，可用蒸馏法，为了不使甲酸蒸馏出来，可把甲酸变为沸点更高的化合物HCOONa,但又不能使甲醛变质，因此应向混合物中加入过量稀NaOH溶液。鉴定方法为：取一定量甲酸试样，加入过量稀NaOH溶液，然后蒸馏，将蒸馏得到的蒸气用冷的蒸馏水吸收，冷却后，向所得到的蒸馏水溶液中加入银氨溶液，水浴加热，若产生了银镜，则甲酸溶液中混有甲醛。
五、排扰法：将对待鉴别物质有干扰的其他物质除去，以排除干扰。
例6.要鉴别己烯中是否混有少量甲苯，正确的实验方法是( )
A.先加足量的KMnO4酸性溶液,然后再加溴水
B.先加足量溴水,然后再加入KMnO4酸性溶液
C.点燃这两种液体,然后再观察火焰的明亮程度
D.加入浓硫酸与浓HNO3后加热
解析：鉴别苯的同系物，通常是用酸性KMnO4溶液，甲苯能使酸KMnO4溶液褪色，但己烯中含有碳碳双键(C=C)，也能使酸KMnO4溶液褪色，因此要排除己烯的干扰，可向试样中先加足量溴水，使己烯全部转化为二溴己烷后，就不能能使酸KMnO4溶液褪色了。答案选B.
六、酸化法：检验卤代烃中的卤原子，一般是在NaOH溶液中水解，产生卤素阴离子(Cl—、Br—、I—),然后用AgNO3溶液来检验卤素离子(Cl—、Br—、I—)，如AgCl为白色沉淀(AgBr为浅黄色沉淀，AgI为黄色沉淀)。但必须注意的是：若未用硝酸中和NaOH溶液，直接加入AgNO3溶液：Ag++OH-=AgOH(白色)↓,2AgOH=Ag2O(黑色)+H2O。生成的黑色Ag2O会将卤化银的颜色掩盖，无法鉴定出卤素离子。因此，要鉴定卤代烃水解后的卤素离子，必须先加稀HNO3中和NaOH后，再加入AgNO3溶液。否则实验失败。
例7.检验溴乙烷中是否有溴元素,主要的实验方法是( )
A.加入硝酸银溶液,再加稀硝酸,观察有浅黄色沉淀生成
B.加入氯水后振荡,看水层里是否有红棕色的溴出现
C.加入NaOH溶液共热,冷却后加AgNO3溶液,观察有浅黄色沉淀生成
D. 加入NaOH溶液共热,冷却后用过量稀HNO3中和过量碱后,再加AgNO3溶液,观察有浅黄色沉淀生成
解析：溴乙烷中无溴离子(Br—)，加入硝酸银溶液,再加稀硝酸,根本就没有浅黄色沉淀生成，A不正确;溴乙烷中加入氯水不反应，B不正确;溴乙烷与NaOH溶液共热水解后，要鉴定溴离子(Br—)，必须先加入稀HNO3中和NaOH后，再加入AgNO3溶液，观察有浅黄色沉淀生成。C不正确，正确答案为D。
七、碱化法：二糖或多糖的水解反应要在硫酸的催化作用下才能发生，检验水解产物葡萄糖(含有醛基)常用的试剂是银氨溶液或新制Cu(OH)2悬浊液，而用这两种试剂检验含有醛基的物质时，发生反应的溶液必须呈碱性，在酸性条件下这两种试剂都会被破坏[Ag(NH3)2OH +3H+=Ag+ +2NH4+ + H2O、Cu(OH)2+2H+=Cu2++2H2O]，无法检验出醛基。因此检验糖类的水解产物葡萄糖，必须先加入过量NaOH溶液中和硫酸后，再加入银氨溶液(水浴加热)或新制Cu(OH)2悬浊液(加热)，若出现银镜或砖红色沉淀，就能确定有葡萄糖生成。
例8.某学生设计了四个实验方案,用以检验淀粉的水解情况：
结论：淀粉部分水解
上述四种方案的结论是否正确?并简述理由。
解析：方案甲结论不正确，因为没有检验是否有葡萄糖生成。淀粉部分水解，也会有此现象;方案乙结论不正确，因为没有先加入过量NaOH溶液中和硫酸，导致试剂银氨溶液被破坏，即使淀粉水解生成了葡萄糖，也无银镜现象出现;方案丙结论不正确，因为没有用碘水检验水解液中是否有淀粉存在。淀粉部分水解，也会有此现象;方案丁结论正确，因为通过正确的操作，检验水解液中既有淀粉又有葡萄糖，说明淀粉部分水解。