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成果解读:有机合成--搭建分子的高楼大厦

查字典化学网 2013-02-22

强力抗癌药物、高效的有机杀虫剂、能够自己发光的薄膜显示器,这些东西有什么共同点?那就是,它们都由复杂有机分子组成,如果没有2010年诺贝尔化学奖获得者们的研究成果——钯催化交叉偶联反应,人工合成这些分子就非常困难。

碳元素是地球生命的基础,有机分子都有着碳原子搭成的“骨架”。碳原子之间的结合是有机化学的核心,有关研究已经带来了好几个诺贝尔奖。人们经常会在自然界新发现一些有巨大应用潜力的复杂有机物,但这些物质的天然产量往往很少,如果不能有效地人工合成,潜力就无法变成现实。

将小的有机分子拼装起来,可以制造出大分子。但是,让来自不同分子的碳原子互相结合,不是一件容易的事,这涉及到原子周围的电子数——影响到化学反应的关键因素。

电子就像带负电的云,围绕着带正电的原子核。有机物里重要元素如碳、氮和氧的原子,最外层如果有不多不少8个电子,就会很稳定。如果不是8个,原子就倾向于多退少补,与别的原子“交易”电子,发生化学反应。

在有机小分子中,碳原子自身最外层的4个电子,加上与其他原子共享的电子,往往使碳原子外层电子总数达到稳定的8个。这种状态下的碳原子,既不想再从别的原子那里夺来电子,也不想把自己的电子交出去,因而不容易与其他原子结合。

怎么让这些懒洋洋的碳原子活跃起来,好将它们凑作一堆?一百多年前人们已经想到办法,法国科学家格林尼亚发明了一种试剂,利用镁原子强行塞给碳原子两个电子,使碳原子变得活跃。这是一项非常重要的成果,使格林尼亚获得了1912年的诺贝尔化学奖。

但是这样的方法在合成复杂大分子的时候有很大局限。人们不能控制活跃的碳原子的行为,反应会产生一些无用的副产物。在制造大分子的过程中,副产物生成得非常多,反应效率低下。

用钯作为催化剂可以解决这个问题。钯原子就像“媒人”一样,把不同的碳原子吸引到自己身边,使碳原子之间的距离变得很近,容易结合——也就是“偶联”,而钯原子本身不参与结合。这样的反应不需要把碳原子激活到很活跃的程度,副产物比较少,更加精确而高效。

20世纪60年代末至70年代初,美国科学家理查德·赫克研究出了后来被称为“赫克反应”的方法,利用称为烯烃的有机小分子在钯催化作用下合成大分子。1977年,日本科学家根岸英一用锌原子将碳原子运送到钯原子上,实现“根岸反应”。两年后,日本科学家铃木章用硼元素取代锌,实现类似的效果,并且毒性更低,适宜规模化生产,这就是“铃木反应”。

如今,这三个反应经过不断改进,在化学界和工业界取得了重要地位,应用于许多物质的合成研究和工业化生产。例如赫克反应被用于合成抗癌药物紫杉醇和抗炎症药物萘普生,铃木反应则帮助合成了有机分子中一个体格特别巨大的成员——水螅毒素。科学家还尝试用这些方法改造一种抗生素——万古霉素的分子,用来杀灭有超强抗药性的细菌。此外,利用这些方法合成的一些有机材料能够发光,可用于制造只有几毫米厚、像塑料薄膜一样的显示器。

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